摘要:分析了当前国内外溶剂油的生产和市场现状,指出生产低毒性环保型专用溶剂油是今后溶剂油企业发展的方向。
关键词:溶剂油 生产 市场现状 发展方向
1 概述
溶剂油产品是五大类石油产品之一,与人们的衣食住行密切相关,其应用领域也不断扩大,其中用量最大的首推涂料溶剂油(俗称油漆溶剂油),在食用油、印刷油墨、皮革、农药、杀虫剂、橡胶、化妆品、香料、化工聚合,医药以及在IC电子部件的清洗等诸方面也都有广泛的用途。据统计,市场上销售的溶剂油有200多种。近年来,各生产厂家又开发出不同牌号附加值较高的新产品,满足人们更多的需求。对溶剂油生产厂家来说,扩大生产品种,增产高附加值产品,提高产品质量,已成为共同面临的问题。
普通溶剂油产品主要有6#、120#、200#溶剂油等。国标GB1922-88列有常见牌号70#香花溶剂油、90#石油醚、190#洗涤剂油、260#特种煤油型溶剂、农用灭蝗溶剂油等的产品标准,而6#抽提溶剂油执行国标GB16629-1996标准,橡胶工业用溶剂油、油漆工业用溶剂油、航空洗涤汽油采用石化行业标准SH0004-90、SH0005-90、SH0114-92。除此之外,国内的生产厂还生产出其他如30#、40#、60#、140#、170#、165#、180#油墨型溶剂油、310#油墨型溶剂油、特种煤油型溶剂油、粘结剂型溶剂油、油漆用溶剂油、彩色油墨溶剂油、150#脱芳脱臭溶剂油、化工专用溶剂油、异构烷烃溶剂油、戊烷油、低硫低毒性特种溶剂油等牌号溶剂油,其规格采用企业自定标准,大部分企业标准来源于用户要求。
溶剂油大部分都是各种烃类的混合物,就溶剂油整体而言馏分范围相当宽,分别包含于汽油、煤油或柴油馏分中,因此,常有汽油型溶剂油或煤油型溶剂油之称。但就具体的溶剂油来说,有时馏分又很窄,这是与汽、煤、柴油的重要区别之一。我国生产溶剂油的原料主要有三种:催化重整抽余油、油田稳定轻烃和直馏汽油。
国外溶剂油的牌号和标准各不相同,比如日本把溶剂油统称为工业汽油,共分5个牌号:1号,洗涤用;2号(橡胶溶剂油)橡胶涂料用;3号(大豆溶剂油)抽提用;4号(油漆溶剂油)涂料用;5号(洗涤溶剂油)干洗和涂料用。但日本市场上供应的溶剂油品种要比以上5种多得多,如日本三菱石油公司仅印刷油墨溶剂油就有4个牌号,不过日本溶剂油规格标准比较简单。美国市场上销售溶剂油品种较多,以满足各种用途的需要。其中Exxon/Mobil(埃克森美孚)公司溶剂油产品有芳香烃类、脱芳香烃脂肪族类、异构烷烃类、环烷烃类、正构烷烃类、其他碳氢溶剂类及含氧溶剂等共40余个品种牌号,埃克森美孚公司的主要溶剂油牌号用途见表1。
表1 Exxon/Mobil公司部分溶剂产品性能及用途
名称 初馏点/℃ 干点/℃ 密度/g·cm-3 芳烃含量,% 硫含量,10-6 用途
芳香烃类 Solvesso100 161 172 0.876 99 涂料工业,农药溶剂,化学反应用溶剂及载剂
Solvesso150 183 207 0.896
Solvesso200 232 277 0.998 >99
脱芳香烃脂肪族类 Exxsol Pentane 80 (34) (35) 0.630 <0.01 <2 涂料工业,粘合剂工业,气雾杀虫剂,金属加工润滑、除油、防锈,衣服干洗油,液体电热杀虫剂,矿物萃取助剂,硅胶粘合剂,污水处理剂,低芳香烃印刷油墨,化学反应用溶剂及载剂,乳化液载剂,可发泡聚苯乙烯发泡剂
Exxsol Hexane 64 69 0.672 <0.01 <2
Exxsol Heptane 94 99 0.717 0.0001 <2
SBP 80/100 78 98 0.708 <0.01 <2
Exxsol DSP100/140 106 139 0.738 0.005 ≤ 5
Exxsol D30 141 159 0.763 <0.01 <2
Exxsol D40 164 192 0.772 0.08 <2
Exxsol D60 187 209 0.782 0.2 <2
Exxsol D80 208 243 0.796 0.3 <2
Exxsol D110 248 266 0.814 0.4 <2
Exxsol D130 281 307 0.819 0.5 <2
异构烷烃类 Isopar C 98 104 0.699 0.01 ≤5 低味涂料,化学反应用溶剂及载剂,喷墨型油墨溶剂,PVC 增塑溶胶降粘剂,金属加工润滑、除油、防锈,沿岸油田勘探仪管道浮液
Isopar E 115 139 0.724 0.01 ≤5
Isopar G 163 176 0.748 0.01 ≤5
Isopar H 179 187 0.759 0.01 ≤5
Isopar L(S) 190 203 0.779 0.01 ≤5
Isopar M 223 254 0.792 0.01 ≤5
Isopar V 273 310 0.822 0.1 ≤5
环烷烃类 Cyclohexane 78.5 82.5 0.785 0.0150 1 粘合剂工业,印刷工业用清洗剂,工业清洗剂
Nappar6 78 80 0.763 0.0001 ≤5
Nappar10 165 185 0.814 0.4 ≤5
正构烷烃类 Norpar12 189 218 0.749 0.01 ≤5 气雾杀虫剂,PVC 增塑溶胶降粘剂
Norpar13 222 242 0.762 0.01 ≤5
Norpar14 241 251 0.766 0.01 ≤5
Norpar15 249 274 0.772 <0.0050(苯) ≤10
碳氢溶剂 Pegasol 1425 46 121 0.720 10 0.005 涂料稀释剂,粘合剂稀释剂,油墨稀释剂,工业清洗油污剂
Pegasol 3040 154 198 0.783 19 -
含氧溶剂 Exxon/Mobil MEK 79 80 涂料工业,涂料稀释剂,油墨稀释剂,粘合剂稀释剂,电子清洗剂,工业清洗油污剂,杀虫药溶剂,合成皮革工业,脱蜡,制药工业
EGMBE 169 172 0.904 - -
ExxonMobil IPA 81 83 0.786
EGMEEA
2 溶剂油生产现状及预测
2.1 溶剂油生产工艺
普通溶剂油的生产工艺分为切割馏分和精制两个过程。切割主要是将轻质直馏馏分(通常由常压塔直接切取)切割成适当窄馏分或将催化重整抽余油,进行分馏。各种溶剂油一般都需精制,目的是改善颜色、提高安定性、减少腐蚀性物质和降低毒性等。精制方法主要有碱洗、白土精制、加氢精制等。此外,还可以通过分子筛精制方法生产普通溶剂油。采用这些工艺生产的产品硫、氮含量相对较高,芳烃、不饱和烯烃含量多,致使产品味道大、毒性强、颜色深,虽然能够满足溶解性和经济性的需要,但远远不能满足特殊场合的需要。中国加入WTO以后,溶剂油产品的质量标准逐步提高,我国特殊场合的溶剂油几乎全部依赖进口。
高沸点芳烃溶剂油的生产工艺。国内成型工艺有扬子石化研究院的以C10重芳烃为原料生产高沸点溶剂油的工艺流程。该工艺主要考虑将炼油化工厂的催化重整等生产过程中的副产物进行综合利用,提高其附加值,产品有精萘和馏程范围分别在178~198℃、189~207℃、206~238℃的1、2、3号溶剂油及均四甲苯。
低芳烃和脱芳烃溶剂油的生产工艺。普通溶剂油的溶解性能不如芳烃,但芳烃毒性大,污染环境;高沸点芳烃溶剂油较普通溶剂油挥发性小,溶解性能较好,可代替毒性较大的甲苯、二甲苯,但仍存在毒性问题。随着各国环保意识的逐步增强和对溶剂油使用标准的法规日趋完善(尤其是对挥发性物质的限制),低毒无毒溶剂油已成为各国溶剂油生产商的发展方向。溶剂油脱芳烃技术主要有四种:加氢法,使6号溶剂油中的芳烃含量降到0.05% 以下,使直馏汽油中的苯含量降到0.02% 以下;磺化法,石油溶剂磺化-氧化精制技术可使溶剂油中的芳烃含量降到0.1% 以下;萃取精馏法,以N-甲基吡咯烷酮为萃取剂,通过萃取精馏法可使6号溶剂油中的苯含量降到0.5% 以下;吸附法,分子筛吸附脱芳烃技术可使6号溶剂油中的芳烃含量降到0.01% 以下,120号溶剂油的芳烃含量降到0.05% 以下。
日本石油公司异构烷烃生产工艺是采用正丁烷和异丁烷聚合经加氢再蒸馏精制生产出高质量的无毒性异构烷烃溶剂油,共有3个牌号。目前国外生产工艺虽然产品质量好,但成本高,投资大。
2.2 新建拟建项目
据了解,2003年青岛石大卓越科技股份有限公司自主开发成功无味特种油品――高级石油烷烃溶剂,并建成万吨级生产装置。卓越研发生产的正构烷烃类溶剂油,是石油产品经加氢精制脱硫、脱氮、脱味,并精馏后而制得的环保型产品,具有"三低、三无、一窄"(低粘度,低芳烃含量,低硫、氮含量;无味,无毒,无色;馏程窄)的特点,具有良好的化学稳定性和溶解选择性,可在需要超高纯度和高化学稳定性油品的领域内广泛应用。
中国石化股份公司上海高桥分公司拟与韩国SK集团合作建设一套能力为60~70 kt/a的专用化环保溶剂油生产装置。工艺采用韩国SK集团的脱芳烃技术,双方将利用各自的地域、原料资源、技术和市场服务等方面的优势合资,在高桥石化公司建设装置,并迅速占领和扩大市场。
“十五”期间,清江石化以发展特种溶剂油为主要方向。清江石化原油一次加工仅1.10 Mt/a,实际年加工量不足百万吨,以200 kt/a溶剂油加氢精制等装置,走出特色化发展之路。计划几年内建成国内最大的低硫低芳烃特种溶剂油生产基地。目前溶剂油产品总共有30多个规格品种,部分品种如高档铝轧制油等还占到了80%的市场份额。
河北省邯郸市鑫淼精细化工有限公司一期工程采用天津大学化学工程研究所提供的高效填料塔精馏技术及生产工艺,生产系列高沸点芳香烃族溶剂产品;其二期工程投资12 000万元,年产20 kt脂肪族系列溶剂油产品,预计于2004年投产。
目前炼油行业内其他企业对溶剂油市场也相当重视,纷纷推出新品。如九江石油化工总厂研制出160#脱芳溶剂油,是生产香烟过滤嘴丙纶丝胶粘剂的主要原料之一,还可作为精细化工产品的溶剂、毛纺行业的羊毛脱脂剂及电路清洗剂等。茂名石油化工公司众和化塑有限公司和青岛石大卓越公司都瞄准市场分别开发出多种牌号环保型溶剂油,备受客户青睐,产品供不应求,环保溶剂油每年仅在广东的需求量就达110 kt,市场前景广阔。
3 溶剂油市场现状
3.1 国内市场现状
世界每年消耗溶剂油产品20 Mt以上(其中石油类溶剂油占一半),我国石油类溶剂油年产量约2 Mt,其潜在市场是宽广的。
据统计,国内溶剂油生产厂家2002年注册有170多家,但溶剂油生产规模都较小,2002年产量2.07 Mt,环比增加13.63%,1998-2002年溶剂油产量对比见表2。
表2 国内溶剂油历年产量
年度 产量/ kt 环比,%
1998 1 904.80
1999 1 509.83 -26.20
2000 1 966.48 30.25
2001 1 821.70 -5.38
2002 2 072.00 13.63
2003(1-5月) 986.30 26.3
从表2可以看出,除受国际金融风暴影响经济滑坡的1999年产量较低外,历年产量在2 Mt左右,并呈小浮上滑趋势。2002年产量在80 kt以上的企业8家,50 kt以上的企业13家,总产量1.26 Mt,占市场60%份额,但单个企业市场占有率较低,没有绝对优势。尤其值得注意的是8家年产80 kt以上的企业中,有6家是石化综合大企业,而淄博金城石化公司和清江石化公司作为非经济规模一次加工原油能力在1 000 kt/a以下的地方石化企业能在国内溶剂油市场中占据第二位和第八位,说明了在一些同等规模小厂纷纷关停的前提下,生产这种批量小、品种需求多、利润空间大的特种溶剂油,走多种经营之路也可生存。据统计,年产量在30 kt以上50 kt以下的企业还有8家,但这些企业强弱特色并不明显。
3.2 价格情况
普通溶剂油6#、120#一年来价格比较稳定,与90#汽油比价为1.1~1.2:1,约3 000元/t。据统计,用作慢性油漆及树脂溶剂、高级印刷油墨的配料、双氧水萃取剂、高级烤漆溶剂,杀虫剂乳剂报价为4 100元/t左右;用作高级轿车烤漆、溶剂、杀虫剂乳剂、化工合成反应载剂报价为5 500元左右;主要用于粘合剂工业、气雾杀虫剂、,金属加工润滑、除油防锈、高档衣服干洗剂、液体电热杀虫剂、硅粘合剂、油墨、农药、有机化合物载剂、乳化液载剂的脱芳烃类溶剂油报价为6 500~7 500元/t;用于无味喷雾杀虫剂、PVC溶胶降粘剂、聚合助溶剂及载剂、T202添加剂、油漆、油墨、高级地板革、高级人造革、箱包化妆品及医药生物化学的正构烷烃类报价为7 500~10 000元/t;用于复印稀释剂、油墨溶剂、金属加工清洗,防锈油、无味喷雾剂、无味油涂料、油漆、有机溶胶配方、高级衣服干洗油、过氧有机化合物载剂、洗涤日化产品的主要原料油的异构烷烃类溶剂油报价为10 000元/t以上。
3.3 进出口情况
2000年以来进出口溶剂油数量和净进口量均有所上升,但随着国内多牌号附加值高的溶剂油产品的相继问世,溶剂油的进口平均单价呈缓慢下滑趋势,从另一侧面可看出,我国特种溶剂油产品已逐渐扩大市场份额,摆脱对进口产品的依赖。2000-2003年溶剂油进出口数据见表3。
表3 溶剂油进口出量
年份 进口量/t 金额/万美元 出口量/t 金额/万美元
2000 3 418.00 344.87 986.00 36.08
2001 5 590.96 373.28 2 859.00 87.40
2002 20 644.28 839.72 5 699.26 219.87
2003 31 129.19 1 041.85 3 787.39 130.82
注:2003年数据为2003年1-6月进出口量。
4 结论及建议
(1) 从上述各公司纷纷推出各牌号溶剂油产品来看,根据市场需求,适时开发高沸点芳香烃溶剂油、低芳烃溶剂油、脂肪族溶剂油等可广泛应用于气雾剂、农药、清洗、原皮毛脱脂、精细金属加工、氯化石蜡等行业的溶剂油产品,可提高市场占有率,提高企业经济效益。尤其是正构烷烃类及高纯正构烷烃等特种溶剂油(正己烷,正庚烷),因为它们是经加氢精制等技术处理后制得的环保型产品,其粘度低,芳烃含量及硫、氮含量低,在超高纯度和高化学稳定性油品的各个领域潜在需求大,对企业来说,该溶剂油附加值更高,是未来发展方向。
(2)中国某些中小型的石化企业具备发展溶剂油生产的优势。可以从各企业的实际情况出发,其发展战略应是产品特色化,特种化,精细化,生产经营多样化。可以利用公司生产装置规模小、易切换的优势,把目光瞄向批量小、品种需求多、大厂不愿生产、小厂难以生产、利润空间大的特种产品,比如特种溶剂油,即所谓的低硫低芳烃特种溶剂油等。开发多种适合市场需要的规格品种,可以争取扩大国内市场份额,大力开拓国际市场。
(3)近年来,溶剂油产品表观需求量较大,有较好的市场前景。
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参 考 文 献
1 王云芳.石油烃类溶剂油的现状和发展趋势.炼油设计,2002,32(10):44~47
2 朱迪珠.重整生成油及抽余油加氢脱烯烃生产溶剂油的新技术.石油炼制与化工,2000,31(9):20~23
3 王光维. 高芳烃含量6#抽提溶剂油催化加氢脱芳烃.大庆石油学院学报,1997,21(3):32~34
收稿日期:2003-11-21。
作者简介:王彦伟,女,1969年出生,工程师,1991年毕业于北京大学分校,目前从事石油化工科技信息研究工作,已发表文章10余篇。
王彦伟 刘晓欣
(中国石化石家庄炼油化工股份有限公司,050032)